
Когда говорят о кристаллическом диоксиде кремния, многие сразу представляют себе горный хрусталь или песок, но в промышленности всё куда сложнее. Часто путают чистоту кварцевого концентрата и его фракционный состав — а это критично для тех же полупроводников или оптики. На своём опыте сталкивался, как партия с отклонением по железу всего на 0,01% приводила к браку в УФ-покрытиях.
Начну с того, что не всякий кварц подходит для глубокой переработки. В Карелии и на Урале добывают сырьё с хорошими показателями по SiO? (иногда до 99,7%), но если в нём есть микровключения полевых шпатов — уже проблемы. Один раз на экспериментальной линии в Череповце пытались использовать среднезернистый кварц без дополнительной магнитной сепарации — получили абразивный износ форсунок за две недели.
Здесь важно не только содержание кремнезёма, но и газовключения. Для особо чистых расплавов, например, в производстве кварцевых тиглей, применяют метод вакуумного плавления. Но если в шихте останутся гигроскопичные примеси — в готовом изделии появятся пузыри. Проверяли как-то образцы из трёх разных карьеров: визуально кварц казался идентичным, а после плавки в одном варианте пузыристость достигала 5% объёма.
Сейчас многие переходят на синтез высокочистого диоксида кремния, особенно для электроники. Но полностью заменить природный кварц пока не выходит — синтетика выходит дороже, хоть и стабильнее по примесям. Хотя для некоторых ниш, например, наполнителей в силиконовых герметиках, природный материал всё ещё выигрывает по стоимости.
При обогащении кварца часто недооценивают роль сушки. Казалось бы, мелочь — но если после промывки остаточная влажность выше 0,5%, при дроблении начинается агрегация мелких фракций. Сталкивались с этим на заводе в Гусеве: пришлось переделывать систему аспирации, потому что готовый порошок слипался в бункерах.
Ещё один момент — способы помола. Для получения тонких фракций (менее 10 мкм) обычно используют струйные мельницы, но они чувствительны к твёрдости материала. Кварц из разных месторождений имеет разную микротвёрдость из-за особенностей кристаллической решётки. Как-то сравнивали помол уральского и алтайского сырья — при одинаковых настройках оборудования выход целевой фракции отличался на 12%.
Особенно сложно работать с пылевидными фракциями — они склонны к слёживанию. Добавка поверхностно-активных веществ помогает, но не всегда допустима, особенно если кварц потом пойдёт в пищевую промышленность или фармацевтику. Приходится балансировать между технологичностью и чистотой продукта.
В нашей лаборатории внедрили метод РФЭС для анализа поверхности кварцевых порошков — открыли много интересного. Оказывается, даже после кислотной обработки на частицах остаются следы алюмосиликатов, которые влияют на адгезию в полимерных композициях. Это объясняет, почему два образца с одинаковым химическим составом по объёму ведут себя по-разному в эпоксидных смолах.
С сертификацией тоже не всё просто. Есть ГОСТ 22551-77 на кварцевый песок, но он не покрывает все современные требования. Например, для нанопорошков приходится разрабатывать ТУ дополнительно — стандарт не учитывает дисперсность и удельную поверхность. Как-то пришлось отзывать партию из Чехии именно из-за расхождений в методиках измерения дисперсности.
Сейчас многие производители переходят на международные стандарты, особенно если работают на экспорт. Но здесь важно не слепо копировать, а адаптировать под реальные условия. Помню, пытались внедрить ISO 3262 для пигментных наполнителей — оказалось, их методы не учитывают специфику именно кристаллических модификаций кварца.
Дробилки щёкового типа хорошо справляются с крупным кварцем, но для среднего дробления лучше подходят конусные. Хотя и у них есть нюансы — при износе броней меняется гранулометрия продукта. На одном из заводов в Свердловской области из-за этого месяц не могли выйти на стабильный фракционный состав, пока не заменили изношенные элементы.
С сушильными барабанами свои проблемы. Кварц — материал абразивный, поэтому стенки быстро изнашиваются. Пробовали разные варианты футеровки — наилучшие результаты показали базальтовые плиты, но они дороже чугунных в 3 раза. Считали экономику — при интенсивной работе окупаются за полтора года за счёт сокращения простоев.
Системы аспирации — отдельная головная боль. Кварцевая пыль относится к первому классу опасности, поэтому требования к фильтрам жёсткие. Рукавные фильтры с импульсной продувкой работают хорошо, но требуют точной настройки давления. Были случаи, когда из-за скачков напряжения в сети срабатывала защита, и система останавливалась — производственный цех запылялся за минуты.
Основной объём кристаллического диоксида кремния идёт в производство стекла и керамики, но сейчас растёт спрос в высокотехнологичных отраслях. Например, в фотокаталитических покрытиях используют мельчайшие фракции кварца с определённой кристаллографической ориентацией. Технология непростая — требуется не только чистота, но и сохранение структуры поверхности.
Интересное направление — модифицированные кварцевые наполнители для полимеров. Компания ООО Шаньдун Инжуй Новые Материалы предлагает решения на основе кремниевых материалов, включая пирогенный диоксид кремния и силановые связующие агенты. Их продукция, судя по технической документации, хорошо сочетается с кварцевыми наполнителями — пробовали в композициях для спецпокрытий. Получили интересные результаты по термостойкости.
Перспективно выглядит использование тонкодисперсного кварца в композитных материалах для 3D-печати. Но здесь есть сложности — нужно точно контролировать реологию смесей. Экспериментировали с разными фракциями, оптимальным оказался состав с бимодальным распределением частиц. Правда, при масштабировании возникли проблемы с однородностью смешивания.
Себестоимость кварцевых концентратов сильно зависит от энергозатрат. Дробление и помол — самые энергоёмкие операции. Сравнивали разные типы дробилок: при переходе с щёковых на роторные удалось снизить удельное энергопотребление на 18%, но при этом выросла стоимость обслуживания. В итоге экономический эффект оказался незначительным.
Логистика готовой продукции — отдельная статья расходов. Кварцевый порошок склонен к слёживанию при транспортировке, особенно морским путём. Приходится использовать биг-бэги с дополнительными влагозащитными вкладышами. Один раз отгрузили партию во Вьетнам — пришла с комками, хотя влажность при отгрузке была в норме. Видимо, сказались перепады температур в трюме.
Сейчас многие производители оптимизируют цепочки поставок. ООО Шаньдун Инжуй Новые Материалы, судя по информации на их сайте https://www.sdyingrui.ru, строит логистику с учётом глобального присутствия — это разумно, учитывая их ориентацию на международные рынки. В описании компании указано, что они стремятся поставлять стабильную и высококачественную продукцию благодаря эффективным производственным мощностям — как раз то, что важно для работы с кварцевыми материалами.
Утилизация кварцевой пыли — проблема многих заводов. Пыль первого класса опасности нельзя просто вывозить на полигоны. Пробовали разные варианты: цементация, остекловывание. Наиболее эффективным оказалось использование в качестве добавки в строительные смеси, но здесь нужна строгая дозировка — иначе страдают прочностные характеристики.
Системы водоподготовки на кварцевых производствах тоже требуют внимания. После промывки сырья остаются сточные воды с взвесью тонких фракций. Обычные отстойники не всегда эффективны — приходится использовать флокулянты. Подбирали реагенты: катионные полиакриламиды показали лучшие результаты, но их применение удорожает очистку на 12-15%.
Шумовое воздействие — ещё один момент. Дробильное оборудование генерирует шум до 110 дБ. Применяем звукопоглощающие кожухи, но они усложняют обслуживание. На новом заводе в Пермском крае попробовали разместить дробильный цех в отдельном здании с усиленной звукоизоляцией — решение дорогое, но эффективное с точки зрения экологии производства.