
Когда видишь запрос про получение диоксида кремния из жидкого стекла производитель, сразу всплывают типичные заблуждения — многие думают, что это просто смешать компоненты и высушить. В реальности же процесс напоминает хождение по лезвию: малейший сдвиг pH или температуры — и вместо дисперсного порошка получаешь комковатую массу, которую хоть выбрасывай.
Начну с кислотной коагуляции — классического метода, где жидкое стекло обрабатывается минеральными кислотами. Казалось бы, всё просто: добавляешь серную кислоту до pH 2-3, фильтруешь осадок, прокаливаешь. Но вот загвоздка: если скорость добавки кислоты превысит 0.5 л/мин на литр стекла, частицы слипаются в агломераты. Приходилось экспериментально подбирать — иногда снижал до 0.3 л/мин, особенно для мелкодисперсных марок.
Помню, на установке в Шаньси пробовали заменять серную кислоту на соляную — теоретически для чистоты продукта. Получили-то чистый SiO2, но оборудование стало разъедать буквально за неделю. Вывод: экономия на коррозионностойких сплавах недопустима. Кстати, у ООО Шаньдун Инжуй Новые Материалы в техпроцессе заложены реакторы с хастеллоем — видимо, уже набили шишек до нас.
Сушка — отдельная история. Сначала сушили при 120°C — получались твердые гранулы, которые потом дробили. Но при дроблении возникал переизбыток фракции <5 мкм. Перешли на распылительную сушку с температурой на выходе 80°C — удалось добиться однородности 10-15 мкм без дополнительного измельчения. Хотя энергозатраты выросли на 18%.
Горизонтальные реакторы — распространенная ошибка новичков. При объеме свыше 500 литров возникает расслоение пульпы, особенно при вязкости выше 200 сПз. Перешли на вертикальные конструкции с якорными мешалками — видимо, подобные используют на sdyingrui.ru в линиях для пирогенного диоксида кремния. Кстати, у них указано про многостадийный контроль — это не маркетинг, без него действительно брак до 40% бывает.
Фильтр-прессы — больное место. Мембранные модели дают влажность осадка 25-30%, а камерные — все 45%. После мучений с камерными перешли на мембранные с продувкой азотом. Дороже, но экономия на сушке компенсирует за 8 месяцев. Кстати, если давление прессования превысить за 15 бар — фильтровальная ткань рвется, проверено на горьком опыте.
Система рекуперации — многие пренебрегают, а зря. При нейтрализации кислоты образуется сульфат натрия, который можно товарный получать. Но чтобы он соответствовал ГОСТу, нужна трехкратная перекристаллизация. Мы остановились на однократной — для технических нужд хватает. Хотя Инжуй, судя по описанию технологий, внедрили полный цикл утилизации.
Удельная поверхность — главный параметр, но BET-анализаторы часто калибруют по эталонным образцам, которые сами по себе имеют погрешность. Стандартный альтернативный метод — йодное число, но для диоксида из жидкого стекла он дает занижение на 12-15%. Приходилось делать поправочный коэффициент для каждой партии сырья.
Влажность — кажется простым параметром, но если не выдерживать 105°C ровно 2 часа в сушильном шкафу, погрешность достигает 3%. А это критично для полимерных композиций, куда часто идет наш продукт. Кстати, в описании продукции ООО Шаньдун Инжуй Новые Материалы акцентируют стабильность параметров — теперь понимаю, почему это ключевое преимущество.
Содержание железа — бич при использовании стального оборудования. Даже при пассивации поверхностей постепенно накапливается до 0.01%. Перешли на керамические трубопроводы для финальной стадии — снизили до 0.002%, но себестоимость выросла. Видимо, поэтому многие производители мирятся с небольшим превышением.
Жидкое стекло натриевое против калиевого — вечный спор. Калиевое дает более стабильные золи, но дороже в 1.7 раза. Для большинства применений подходит натриевое, если модуль кремнезема не ниже 3.2. При модуле 2.8-3.0 уже начинаются проблемы с гелеобразованием.
Вода — казалось бы, мелочь. Но при использовании водопроводной воды с жесткостью выше 4 мг-экв/л образуются нерастворимые силикаты кальция. Пришлось ставить систему обратного осмоса — удалось снизить жесткость до 0.1 мг-экв/л. Затраты окупились за счет снижения брака на 12%.
Стабилизаторы — часто умалчиваемая тема. Добавка 0.1% триэтаноламина предотвращает преждевременное гелеобразование, но может влиять на чистоту. Для фармацевтических применений неприемлемо, для технических — оптимально. В силановых связующих агентах, которые выпускает Инжуй, вероятно, используют более сложные стабилизирующие системы.
Попытка получения аэрогеля — амбициозный проект, который провалился. Суперкритическая сушка требовала оборудования за 2 млн евро, пробовали заменить на атмосферную с растворителем — получили хрупкий материал с плотностью 0.3 г/см3 вместо требуемых 0.1. Пришлось свернуть направление.
Модифицированные марки для покрытий — здесь добились успеха. Добавка 3-амино-пропилтриэтоксисилана непосредственно перед сушкой позволила получить гидрофобный диоксид кремния. Интересно, что в каталоге Инжуй видны похожие продукты — видимо, пришли к аналогичным решениям.
Экономика процесса: при производительности менее 5 тонн в месяц себестоимость превышает рыночную цену. Оптимальный масштаб — 20-30 тонн, где достигается рентабельность 25-30%. Мелкие производители не выдерживают конкуренции — отсюда и концентрация производства у таких компаний, как Шаньдун Инжуй.
Современное получение диоксида кремния — это не столько химия, сколько тонкая настройка оборудования и контроль на каждом этапе. Технологии жидкого стекла требуют глубокого понимания коллоидной химии, а не просто следования регламентам.
Перспективы вижу в специализированных марках — тот же пирогенный диоксид кремния для конкретных применений. Универсальные марки постепенно уходят с рынка под натиском узкоспециализированных продуктов, как у того же производитель Инжуй.
Главный урок: нельзя экономить на аналитическом оборудовании. Сэкономленные 50 тысяч долларов на XRD-анализаторе обернутся миллионными потерями от брака. Лучше делать меньше, но с гарантированным качеством — именно этот принцип, похоже, позволяет китайским производителям удерживать позиции на мировом рынке.